分享：銅基自潤(rùn)滑復(fù)合材料在海水環(huán)境中的腐蝕磨損

海洋裝備是實(shí)現(xiàn)海洋強(qiáng)國戰(zhàn)略的重要基礎(chǔ)和支撐,在“十四五”規(guī)劃和2035年遠(yuǎn)景目標(biāo)中被列為重點(diǎn)發(fā)展領(lǐng)域。隨著海洋資源的開發(fā)和利用,海洋裝備面臨著比陸地環(huán)境更為苛刻的服役條件,海洋裝備中的一些關(guān)鍵摩擦副零部件如軸承、襯套、閥、齒輪和螺旋槳,必須直接在海水中工作[1]。在海水中,摩擦運(yùn)動(dòng)對(duì)材料腐蝕具有不可忽視的加速作用,而腐蝕的加劇又會(huì)增加材料磨損,最終形成磨損與腐蝕交互作用,這是海洋裝備運(yùn)動(dòng)部件面臨的一個(gè)重大的難題[2-4]。海洋裝備的使用壽命和安全性很大程度上取決于體系各部件在海水環(huán)境中的腐蝕磨損情況,因此,研究海水環(huán)境中材料的摩擦行為具有重要意義。 

腐蝕磨損一般是指發(fā)生在腐蝕介質(zhì)中的磨損現(xiàn)象,是力學(xué)因素、化學(xué)因素、電化學(xué)因素以及它們交互作用的結(jié)果,腐蝕的存在使得摩擦學(xué)的研究變得復(fù)雜。海水中的Cl－會(huì)腐蝕材料并加劇其磨損[5]。國內(nèi)外學(xué)者對(duì)腐蝕介質(zhì)中金屬材料的摩擦行為進(jìn)行了大量的研究[6-9]。但是,關(guān)于自潤(rùn)滑材料在腐蝕介質(zhì)中腐蝕磨損的研究較少。為此,作者采用放電等離子燒結(jié)技術(shù)制備了銅基自潤(rùn)滑復(fù)合材料（以下稱C13W）,研究了海水浸潤(rùn)條件下該自潤(rùn)滑材料的摩擦磨損性能,并與AlCu合金（以下稱AlCu）進(jìn)行了對(duì)比,期望為此材料在海洋環(huán)境中的應(yīng)用提供理論基礎(chǔ)。 

1.   試驗(yàn)

1.1   試驗(yàn)材料

將銅粉（48 μm、純度≥99%）,WS2粉（0.58 μm、純度≥99%）,鎳粉（48 μm、純度≥99%）和鋁粉（48 μm、純度≥99.5%）按表1所示C13W的配比稱量后,放入行星球磨機(jī)進(jìn)行混合,球磨機(jī)轉(zhuǎn)速為300 r/min,混料時(shí)間為8 h。將混合好的粉末裝入HPD-250-C型系統(tǒng)石墨模具中進(jìn)行燒結(jié)。燒結(jié)條件如下：系統(tǒng)真空度為10 Pa,燒結(jié)壓力為30 MPa,升溫速率為50 ℃/min,燒結(jié)溫度為900 ℃,保溫時(shí)間為20 min。隨爐冷卻至150 ℃得到直徑40 mm、高度30 mm的圓柱狀C13W試樣。通過質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算得到C13W的理論密度為7.863 g/cm3,而通過阿基米德方法測(cè)試得到其實(shí)際密度為7.744 g/cm3,C13W試樣的致密性可達(dá)到約98.5%。AlCu為市購商用鑄造合金,其化學(xué)成分見表1。 

1.2   摩擦磨損試驗(yàn)

采用HSR-2M型高速往復(fù)摩擦試驗(yàn)機(jī)在空氣（干摩擦）和海水（浸潤(rùn)）中進(jìn)行摩擦磨損試驗(yàn)。用人工海水模擬海水環(huán)境,其化學(xué)成分為25 g/L NaCl、11 g/L MgCl2·6H2O、8 g/L MgSO4·7H2O、1.2 g/L CaCl2,pH為7~8,呈弱堿性。通過注射滴管滴加方式添加海水,滴加速率為50滴/min。將C13W和AlCu制成20 mm×15 mm×3 mm的測(cè)試試樣,用SiC砂紙逐級(jí)（至1200號(hào)）打磨并拋光試樣表面。摩擦副為?6 mm的SiN球。摩擦磨損試驗(yàn)前,對(duì)摩擦副和試驗(yàn)件進(jìn)行超聲波清洗。試驗(yàn)條件如下：載荷10 N,往復(fù)速率300次/min,劃痕長(zhǎng)度5 mm,試驗(yàn)時(shí)間20 min。試驗(yàn)所得摩擦因數(shù)、磨損量為三次重復(fù)試驗(yàn)的平均值。 

1.3   表征

利用X射線衍射儀（XRD）對(duì)制備的C13W進(jìn)行物相分析,掃描速率為0.5（°）/s。利用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡（SEM）觀察C13W和AlCu在海水浸潤(rùn)前后的微觀形貌,明確金屬基體和固體潤(rùn)滑相的結(jié)合情況和反應(yīng)情況；同時(shí)采用掃描電鏡觀察試樣摩擦磨損后表面形貌,測(cè)量磨痕寬度,計(jì)算磨損速率。 

2.   結(jié)果與討論

2.1   物相結(jié)構(gòu)

圖1為C13W的XRD譜。從圖1中可以看出,C13W中主相是Cu,同時(shí)檢測(cè)到W、Cu2S、WS2和NiAl的衍射峰,這說明在燒結(jié)過程中Cu和WS2發(fā)生了界面反應(yīng),反應(yīng)方程式如（1）所示。 

圖  1  C13W的XRD譜

Figure  1.  XRD patterns of C13W

2.2   表面形貌

由圖2可以看出,在海水浸潤(rùn)前后,C13W表面形貌變化不大,均為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。結(jié)合XRD分析結(jié)果可確定,亮色區(qū)域?yàn)閃/WS2,灰色區(qū)域?yàn)镃u,黑色部分為Cu2S。這說明在C13W燒結(jié)過程中,WS2發(fā)生了分解反應(yīng),生成了單質(zhì)W和Cu2S,Cu2S和未分解的WS2都具有潤(rùn)滑作用,可以提高潤(rùn)滑效果,緩解材料磨損。Cu2S的形成能在一定程度上減少樣品燒結(jié)過程中孔洞的形成,而且能夠提高樣品的硬度和強(qiáng)度[10-11]。而AlCu表面經(jīng)過海水浸潤(rùn)后變化較大,原始表面灰色區(qū)域?yàn)镃u,黑色區(qū)域?yàn)楦籄l相；經(jīng)過海水浸潤(rùn)后富Al相發(fā)生了腐蝕,表面出現(xiàn)不規(guī)則片狀結(jié)構(gòu),表面變得粗糙,無明顯小孔。 

圖  2  C13W和AlCu在海水浸潤(rùn)前后的表面微觀形貌

Figure  2.  Micro morphology of original surfaces (a, b) and seawater infiltrated surfaces (c, d) of C13W and AlCu

圖3是兩種材料在空氣和海水環(huán)境中摩擦磨損后的表面形貌。由圖3可見,在空氣中摩擦磨損后,C13W和AlCu表面遭受了嚴(yán)重的擠壓,發(fā)生了明顯的塑性變形,表面分布著許多擦傷痕跡和犁溝。這表明二者在空氣中干摩擦的情況下主要發(fā)生黏著磨損和磨粒磨損。但AlCu表面的磨痕寬度大于C13W表面,且存在擦傷撕裂的痕跡。在海水中摩擦磨損后,C13W和AlCu表面磨痕較為光滑,出現(xiàn)了不同大小的犁溝,這表明二者在海水浸潤(rùn)條件下的磨損機(jī)理主要為磨粒磨損。其中,C13W磨痕內(nèi)部表面較為平整,AlCu磨痕內(nèi)部表面犁溝清晰,與C13W相比,AlCu表面犁溝的深度和寬度都有所增加。富鋁區(qū)域存在腐蝕產(chǎn)物膜,使硬質(zhì)磨屑顆粒的尺寸增大,從而導(dǎo)致AlCu表面犁溝加深、變寬。 

圖  3  在空氣和海水中摩擦磨損后C13W和AlCu的表面微觀形貌

Figure  3.  Micro morphology of C13W and AlCu surfaces after friction and wear in air and seawater: (a) C13W (air); (b) C13W (seawater), low magnification; (c) C13W (seawater), high magnification; (d) AlCu (air); (e) AlCu (seawater), low magnification; (f) AlCu (seawater), high magnification

2.3   摩擦磨損性能

圖4顯示了兩種材料的摩擦磨損性能。由圖4（a）可見,在空氣中干摩擦條件下,兩種材料起始的摩擦因數(shù)相當(dāng),均為0.35左右；隨著時(shí)間的延長(zhǎng),AlCu的摩擦因數(shù)逐漸升高,平均摩擦因數(shù)為0.458,而C13W的摩擦曲線較為平緩,平均摩擦因數(shù)為0.404。由圖4（b）可見,在海水浸潤(rùn)條件下,兩種材料的摩擦因數(shù)差異較大。二者在起始階段的摩擦因數(shù)均小于干摩擦條件下的摩擦因素,但隨著時(shí)間的延長(zhǎng),AlCu的摩擦因數(shù)迅速增大,最終穩(wěn)定在0.472左右,大于其在干摩擦條件下的摩擦因素,而C13W的摩擦因數(shù)隨時(shí)間的變化較小,一直穩(wěn)定在0.220左右。在海水浸潤(rùn)條件下,摩擦副之間會(huì)形成一層潤(rùn)滑水膜,使得C13W的摩擦因數(shù)由干摩擦條件下的0.404減小到海水浸潤(rùn)條件下的0.220。由于AlCu表面存在海水,富鋁區(qū)域發(fā)生腐蝕,表面粗糙度大幅增大,海水的潤(rùn)滑作用急劇下降,因此與干摩擦條件相比其摩擦因數(shù)反而增大。 

圖  4  C13W和AlCu在空氣和海水中的摩擦因數(shù)

Figure  4.  Friction coefficient of C13W and AlCu in air (a) and seawater (b)

表2為C13W和AlCu在空氣和海水中的磨痕寬度,根據(jù)磨痕寬度計(jì)算[12]得到磨損率,計(jì)算公式見式（2）,結(jié)果見圖5。 

式中：W為磨損率；d為對(duì)磨副球直徑,6 mm；t為摩擦?xí)r間,20 min；h和L分別為磨痕的長(zhǎng)度（劃痕長(zhǎng)度5 mm）和寬度；F為載荷,10 N；v為往復(fù)速度,300次/min。 

圖  5  C13W和AlCu在空氣和海水中的磨損率

Figure  5.  Wear rate of C13W and AlCu in air and seawater

從圖5中可以看出,兩種材料在海水浸潤(rùn)條件下的磨損率比在干摩擦條件下的磨損率均大幅度降低,C13W的磨損率由干摩擦條件下的3.22×10－5 mm3/(N·m)降到海水浸潤(rùn)條件下的1.71×10－5 mm3/(N·m),AlCu的磨損率由干摩擦條件下的29.63×10－5 mm3/(N·m)降到海水浸潤(rùn)條件下的5.70×10－5 mm3/(N·m)。這歸因于具有一定黏度的海水,海水作為一種天然的潤(rùn)滑劑,在磨損過程中起到一定潤(rùn)滑作用[13],減小了摩擦副間的剪切作用,避免了黏著磨損的發(fā)生；同時(shí)摩擦過程中產(chǎn)生的熱量被海水帶走,使材料冷卻,抑制了材料表面黏著磨損的發(fā)生,從而緩和了材料的磨損。從兩種材料表面的摩擦磨損形貌也可看出,在海水浸潤(rùn)條件下,試樣表面均無磨粒存在,并且磨損表面的犁溝數(shù)量和深度均有所減小,材料磨損率減小。 

3.   結(jié)論

（1）經(jīng)過海水腐蝕,銅基復(fù)合材料C13W表面形貌變化不大,AlCu表面富鋁區(qū)域發(fā)生腐蝕,表面變粗糙。 

（2）與干摩擦條件比,在海水浸潤(rùn)條件下C13W的摩擦因數(shù)明顯下降,由0.404下降至0.220,而AlCu的摩擦因數(shù)在兩種條件下的變化不明顯,由0.458升高到0.472。 

（3）在海水浸潤(rùn)條件下,兩種材料的磨損率比在干摩擦條件下均大幅度降低,C13W的磨損率由干摩擦條件下的3.22×10－5 mm3/（N·m）降到海水浸潤(rùn)條件下的1.71×10－5 mm3/（N·m）,AlCu的磨損率由干摩擦條件下的29.63×10－5 mm3/（N·m）降到海水浸潤(rùn)條件下的5.70×10－5 mm3/（N·m）。 

文章來源——材料與測(cè)試網(wǎng)